氣凝膠對(duì)EPS保溫材料性能影響研究

　　馬炎，徐長(zhǎng)偉，張忠倫，王明銘

　　沈陽(yáng)建筑大學(xué)

　　中建材科創(chuàng)新技術(shù)研究院（山東）有限公司

　　山東省無(wú)機(jī)功能材料與智能制造重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室

　　摘要：以酚醛樹(shù)脂（PF）和氣凝膠粉末作為阻燃劑，采用包覆法制備氣凝膠/聚苯乙（EPS）復(fù)合阻燃材料，并對(duì)氣凝膠/EPS復(fù)合阻燃材料的阻燃和保溫性能進(jìn)行研究。結(jié)果表明，阻燃劑氣凝膠粉末的加入，使得氣凝膠/EPS復(fù)合阻燃材料的LOI值和保溫性能均有明顯改善，氣凝膠粉末添加量為20wt%，氣凝膠粒級(jí)為0.3~0.18mm，選用導(dǎo)熱系數(shù)在0.018~0.020W/(m·K)的氣凝膠粉末，樣品的綜合性能***好。由SEM表征和熱重分析可知，氣凝膠/EPS復(fù)合阻燃材料經(jīng)受高溫燃燒時(shí)，EPS珠粒外部一層氣凝膠粉末起到隔絕氧氣和熱量的作用，阻止了EPS基體與熱源的接觸。

　　關(guān)鍵詞:聚苯乙烯；氣凝膠；阻燃；保溫

　　來(lái)源:中國(guó)建材科技

　　0、引言:可發(fā)性聚苯乙烯（EPS）材料由于具有良好的保溫隔熱性能、防腐蝕性且產(chǎn)品成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，在建筑與工業(yè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。但可發(fā)性EPS材料燃燒時(shí)會(huì)釋放熱量，產(chǎn)生濃煙，并釋放有害氣體對(duì)生態(tài)環(huán)境造成污染，安全隱患較大，因此，隨著EPS保溫材料使用量和適用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，人們對(duì)EPS保溫材料的性能提出了更高要求。對(duì)于提高EPS保溫材料阻燃性能與保溫性能，目前常用的方法是在EPS基體中摻入阻燃劑或?qū)PS珠粒進(jìn)行阻燃改性處理。Chen合成了一種新型膨脹型阻燃劑磷酸化組氨酸-氨基三嗪-二氨基丙烷（PHTD），將其作為阻燃劑和粘接劑，采用包覆法制備含PHTD的阻燃發(fā)泡EPS泡沫，當(dāng)PHTD含量達(dá)到41.9wt%時(shí)，復(fù)合材料LOI值升至28.8%，UL-94達(dá)到v-0級(jí)別，阻燃效果明顯。Wang將h-SiO 2作為增效劑提高EPS的阻燃性，當(dāng)h-SiO 2加入量達(dá)到0.5wt%時(shí)，復(fù)合材料的LOI值提升了5%，殘?zhí)柯试黾恿?5.6%。

　　二氧化硅氣凝膠是一種具有獨(dú)特三維網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的材料，其孔隙率高達(dá)99％，是目前***輕的固體材料，具有低熱導(dǎo)率、高孔隙率、介電常數(shù)低、吸聲性能好等特點(diǎn)，并具備優(yōu)異的阻燃性能，高溫下不分解、不燃燒，無(wú)有害氣體放出，是符合***防火要求的綠色環(huán)保型保溫材料。氣凝膠常被摻入其他基材中，如玻璃纖維或其他輕質(zhì)材料，用以提高材料性能。例如，Jie等通過(guò)在聚氨酯泡沫中加入P/CU雜化二氧化硅氣凝膠來(lái)提高材料的隔熱和阻燃性能，當(dāng)摻入5wt%氣凝膠時(shí)，復(fù)合泡沫的總熱釋放、峰值熱釋放速率都顯著降低，同時(shí)，含氣凝膠復(fù)合泡沫表面有一種特殊分級(jí)多孔結(jié)構(gòu)，與純聚氨酯泡沫相比，該結(jié)構(gòu)具有更低的導(dǎo)熱率和更優(yōu)異的阻燃性能。因此，將氣凝膠和EPS復(fù)合有望制備出綜合性能優(yōu)良的聚苯乙烯保溫材料。

　　本研究先確定EPS/PF復(fù)合材料中PF的添加量，然后在復(fù)合材料中摻入氣凝膠粉末，制備氣凝膠/EPS復(fù)合阻燃材料，并對(duì)氣凝膠/EPS復(fù)合阻燃材料的保溫與阻燃性能進(jìn)行研究。

　　1、試驗(yàn)部分

　　1.1原料

　　1.2儀器與設(shè)備

　　1.3試樣制備

　　2、結(jié)果與討論

　　2.1酚醛樹(shù)脂用量對(duì)EPS/PF復(fù)合材料性能的影響

　　制備阻燃EPS復(fù)合材料前要確定酚醛樹(shù)脂的用量，如果酚醛樹(shù)脂用量過(guò)少，會(huì)導(dǎo)致其包覆能力有限，對(duì)EPS/PF復(fù)合材料性能影響有限，如果酚醛樹(shù)脂用量過(guò)多，則會(huì)造成酚醛樹(shù)脂的浪費(fèi)，且使EPS/PF復(fù)合材料性能受到一定影響。本試驗(yàn)中酚醛樹(shù)脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)添加量為50wt%、60wt%、70wt%、80wt%、90wt%、100wt%，制備EPS/PF復(fù)合材料并進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如圖2所示。

　　由圖2可知，PF的添加量由0wt%增加至100wt%時(shí)，EPS/PF復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度增大。隨著PF添加量的增多，EPS/PF復(fù)合材料極限氧指數(shù)增大，阻燃性能得到提高。當(dāng)PF的添加量由0wt%增加至90wt%時(shí)，阻燃性能增長(zhǎng)迅速；當(dāng)PF的添加量由90wt%增加至100wt%時(shí)，阻燃性能增長(zhǎng)緩慢。因此，確定PF的添加量為90wt%，EPS/PF復(fù)合材料的阻燃性能及力學(xué)性能相對(duì)較好。數(shù)據(jù)表明，用PF包覆在EPS顆粒外層，能提高材料的阻燃性能。這是因?yàn)樵诟邷叵?，EPS顆粒表面的PF交聯(lián)固化，形成高碳泡沫結(jié)構(gòu)，成為***的熱絕緣體，從而提高材料的阻燃性能，同時(shí)降低EPS材料燃燒放出的有毒氣體。

　　2.2氣凝膠的添加量對(duì)氣凝膠/EPS復(fù)合材料性能的影響

　　氣凝膠的添加量分別為5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%，制備氣凝膠/EPS復(fù)合材料并進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如圖3所示。

　　由圖3可知，隨著氣凝膠粉末摻量的增加，氣凝膠/EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)先有一定幅度的降低，隨后呈逐步增大趨勢(shì)，當(dāng)氣凝膠粉末摻量在20wt%時(shí)，氣凝膠/EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)***低。由于氣凝膠粉末的導(dǎo)熱系數(shù)在0.019~0.020W(m·K)之間，小于EPS板導(dǎo)熱系數(shù)，因此添加氣凝膠粉末的氣凝膠/EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)呈下降趨勢(shì)。當(dāng)氣凝膠粉末摻入量大于20wt%時(shí)，氣凝膠/EPS復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度和對(duì)氣凝膠粉末的粘接性能有所下降，使得氣凝膠/EPS復(fù)合材料燃燒時(shí)，氧氣和熱量更容易進(jìn)入EPS基體，因此氣凝膠/EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)又出現(xiàn)上升。

　　2.3氣凝膠粉末粒級(jí)對(duì)氣凝膠/EPS復(fù)合材料性能的影響

　　通過(guò)篩分破碎得到1.18~1mm、1~0.88mm、0.88~0.7mm、0.7~0.55mm、0.55~0.425mm、0.425~0.3mm、0.3~0.18mm七種不同顆粒大小的氣凝膠粉末，以此為原料制備氣凝膠/EPS復(fù)合材料并進(jìn)行測(cè)試，復(fù)合材料中氣凝膠含量為20wt%，結(jié)果如圖5所示。

　　由圖5可知，氣凝膠粉末的粒級(jí)越細(xì)，導(dǎo)熱系數(shù)越低，極限氧指數(shù)值越大。隨著氣凝膠粉末的粒級(jí)由1.18~1mm降低至0.3~0.18mm時(shí)，氣凝膠/EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)下降到極限，此后不再降低，極限氧指數(shù)有一定程度升高。這是由于粗粒級(jí)氣凝膠粉末固體體積較大，PF對(duì)其包覆分散不均勻，珠粒間的粘接作用力降低，導(dǎo)致了氣凝膠/EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)較高。而細(xì)粒級(jí)氣凝膠粉末固體體積較小，PF對(duì)其包覆分散程度較高，珠粒間的成型粘接作用力較強(qiáng)，導(dǎo)致了氣凝膠/EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)較低，保溫性能較好。

　　2.4不同導(dǎo)熱系數(shù)氣凝膠粉末對(duì)氣凝膠/EPS復(fù)合材料性能的影響

　　通過(guò)篩選得到0.018~0.020W/（m·K）、0.020~0.022W/（m·K）、0.022~0.024W/（m·K）、0.024~0.026W/（m·K）四種不同導(dǎo)熱系數(shù)的氣凝膠原材料，以此為原料制備氣凝膠/EPS復(fù)合材料并進(jìn)行測(cè)試，復(fù)合材料中氣凝膠粉末含量為20wt%，顆粒大小為0.3~0.18mm。結(jié)果如圖6所示。

　　由圖6可知，氣凝膠粉末的導(dǎo)熱系數(shù)0.018~0.026W/（m·K）區(qū)間內(nèi)，導(dǎo)熱系數(shù)越小，氣凝膠/EPS復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)越小，極限氧指數(shù)幾乎不變。這說(shuō)明改變摻入氣凝膠/EPS復(fù)合材料粉末的導(dǎo)熱系數(shù)，對(duì)氣凝膠/EPS復(fù)合材料的保溫性能有一定影響。

　　通過(guò)一系列條件試驗(yàn)，***終確定制備氣凝膠/EPS復(fù)合材料的***佳條件如下：氣凝膠粉末的添加量為20wt%，氣凝膠粒級(jí)為0.3~0.18mm，選用導(dǎo)熱系數(shù)在0.018~0.020W/（m·K）的氣凝膠粉末。

　　2.5氣凝膠/EPS復(fù)合材料TG分析

　　由圖7可知，純EPS在200~300℃溫度區(qū)間分解，300℃時(shí)EPS達(dá)到***大分解溫度，EPS內(nèi)部的分子鏈斷裂，小分子聚合物近乎完全揮發(fā)。300℃后EPS質(zhì)量基本不發(fā)生變化，殘?zhí)剂績(jī)H剩0.5%。

　　3、結(jié)論

　　1）通過(guò)摻入氣凝膠粉末，氣凝膠/EPS復(fù)合材料的阻燃性能和保溫性能得到了進(jìn)一步提升，當(dāng)氣凝膠粉末的摻入量為20wt%時(shí)，氣凝膠/EPS復(fù)合材料的極限氧指數(shù)為38.6.%，導(dǎo)熱系數(shù)為0.0319W/（m·K），垂直燃燒等級(jí)達(dá)到v-0級(jí)。

　　2）氣凝膠粉末的添加量為20wt%，氣凝膠粒級(jí)為0.3~0.18mm，選用導(dǎo)熱系數(shù)在0.018~0.020W/（m·K）的氣凝膠粉末，樣品的綜合性能***好。

　　3）由試驗(yàn)結(jié)果可知，氣凝膠粉末可以完全覆蓋在EPS珠粒表面，氣凝膠粉末通過(guò)自身的低密度、高比表面積隔絕氧氣與熱量進(jìn)入EPS基體，同時(shí)，氣凝膠材料自身無(wú)窮多的納米孔洞也起到了氣凝膠/EPS復(fù)合材料隔絕氧氣和熱量的作用。氣凝膠材料有效提高了氣凝膠/EPS復(fù)合材料的保溫和阻燃性能。

　　4）TG測(cè)試結(jié)果表明，氣凝膠材料可以提高材料的熱穩(wěn)定性，且復(fù)合材料的殘?zhí)柯实玫搅嗣黠@提升。

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